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氯堿工業(yè)發(fā)展史篇一
1929年 愛國實業(yè)家吳蘊初先生在上海創(chuàng)建中國第一家氯堿廠——上海天原電化廠。
1935年 山西化學廠建成,并采用西門子水平隔膜電解槽。
1940年 天原電化廠由上海遷至重慶后建立的重慶天原電化廠投產。
1940年 沈陽化工廠、漢沽化學廠、天津大沽化工廠分別建成。
1952年 錦西化工廠建成水銀電解槽,開創(chuàng)了我國生產高純堿的歷史。
1952年 錦西化工廠建成我國第一套氯化苯生產裝置。
1953年 國家決定重點建設的太原化工廠、四川長壽化工廠、湖南株洲化工廠分別于1958、1959年建成。1956年 錦西化工廠建成第一臺水銀整流器。
1956年 上海天原化工廠開發(fā)出漂粉精生產裝置。
1957年 立式吸附隔膜電解槽在上海天原化工廠建成,單槽產量提高10倍,電耗降低23%。
1958年 國家決定在衢州、武漢、福州、廣州、合肥、九江、西安、遵義、常州、南寧、四平、北京、上海建設13個年產0.75~3萬噸/年規(guī)模的氯堿廠,總投資6.45億元,并在1959年建成。
1958年 錦西化工廠3000噸/年懸浮聚合法聚氯乙烯生產裝置建成投產,開創(chuàng)了我國聚氯乙烯工業(yè)化生產的歷史。
1958年 長壽化工廠建成我國第一套氯丁橡膠生產裝置。
1959年 原化工部化工設計院和錦西化工設計研究分院共同完成6000噸/年懸浮聚合法生產定型設計,錦西、北京、天津、上海、福州、株洲等7套6000噸/年聚氯乙烯裝置投產。
1959年 沈陽化工廠建成氯化石蠟-42生產裝置。
1962年 武漢市建漢化工廠和上海天原化工廠分別開展100噸/年乳液聚合法聚氯乙烯中間實驗,后擴建為500噸/年生產裝置。
1963年 我國第一套1000a/600v硅整流器在錦西化工廠誕生。
1965年 石墨三合一鹽酸合成爐在錦西化工廠投產。
1966年 自貢鴻鶴化工廠建成天然氣熱氯化法甲烷氯化物裝置。
1973年 上海天原化工廠、福州化工廠、杭州電化廠、天津化工廠、無錫電化廠等企業(yè)開展了疏松型樹脂的研究,并逐步投入生產運行。
1974年 我國首批40臺、30平方米金屬陽極隔膜電解槽在上海天原化工廠投產。
1974年 錦西化工機械廠設計制造出我國第一臺30m3聚合釜,分別在上海天原化工廠和天津化工廠試用。1976年 北京化工二廠從德國伍德公司引進8萬噸/年乙烯氧氯化法制氯乙烯生產裝置。1978年 我國自行設計、制造了容量最大的c47-i型金屬陽極隔膜電解槽。
1978年 上海天原化工廠和錦西化工研究院合作,研究聚氯乙烯漿料真空汽提技術,建成3000噸/年中間試驗裝置,杭州電化廠“添加特種助劑法生產低殘留vcm的懸浮聚氯乙烯”獲1984年國家發(fā)明二等獎。1978年 齊魯石化公司和上海氯堿化工總廠分別從日本信越化學公司引進20萬噸/年乙烯氧氯化法制聚氯乙烯生產裝置,分別于1988、1990年投產。
1979年 上海天原化工廠與上海化工研究院、錦西化工機械廠共同試制出10萬噸/年氯透平壓縮機。1981年 天津化工廠與錦西化工研究院合作建成第一臺6萬安培金屬陽極水銀電解槽。1981年 8月13日,中國氯堿工業(yè)協(xié)會在沈陽成立。
1982年 吉林電石廠首個三效順流部分強制循環(huán)工藝建成。
1983年 國家決定停止六六
六、滴滴涕的生產。
1984年 在國家計委批準下,北京化工機械廠引進離子膜電解槽生產技術。
1984年 武漢市化工研究所和葛店化工廠合作開發(fā)微懸浮聚合法并首次生產出35噸微懸浮法糊樹脂。1986年 我國第一套復極式離子膜電解槽燒堿生產的引進裝置在甘肅鹽鍋峽化工廠建成投產。1986年 錦西化工研究院探索聚氯乙烯球形樹脂。
1987年 北京化工二廠開發(fā)高聚合度聚氯乙烯樹脂p-2500,并于1990年投入批量生產,填補了國內空白。
1988年 國內首套引進20萬噸/年燒堿改性隔膜擴張陽極電解槽和四效逆流蒸發(fā)裝置在齊魯投產運行。1988年 沈陽化工廠引進日本鐘淵公司1萬噸/年微懸浮聚合法糊樹脂生產裝置投產。
1988年 蘇州化工廠首家采用氟利昂制冷機直接液化生產液氯。
1991年 北京化工二廠研制的旋風干燥器通過北京市鑒定,清華大學于1994年研制成功并逆流組合式高效節(jié)能旋風流干燥器。
1992年 宜賓天原化工廠引進法國krebs公司2萬噸/年本體法聚氯乙烯聚合裝置。
1992年 氯堿行業(yè)第一家上市公司——上海氯堿化工股份有限公司在上海上市發(fā)行a股、b股。
1993年 國產首套復極式離子膜燒堿生產裝置在滄州化工廠投產運行,通過國家級驗收,后獲得國家科技進步二等獎。
1993年 常州化工廠金屬陽極電解槽改性隔膜擴張陽極技術通過化工部和江蘇省石化廳技術鑒定。1995年 沈陽化工廠第一套萬噸pvc糊樹脂國產化工程一次試車成功,并被化工部評為一等獎。
1995年 錦西化工研究院與杭州電化集團公司承擔的國家“八五”攻關項目“pvc摻混樹脂生產工藝”通過化工部鑒定。
1996年 北京化工二廠與浙江大學共同承擔“交聯(lián)、易加工pvc樹脂開發(fā)?八五?國家重點科技攻關項目”通過化工部鑒定。
1998年 滄州化工廠引進日本資金和技術建成15萬噸/年聯(lián)合法聚氯乙烯生產裝置。
1998年 滄化集團企業(yè)資源計劃系統(tǒng)(erp)通過化工部鑒定。
2000年 國產首套單極式離子膜燒堿裝置在黃驊氯堿公司成功運行。
2001年 中國氯堿工業(yè)衆(zhòng)-會、北京化二股份有限公司合作組建的中國氯堿網正式開通。
2003年 9月29日,商務部對原產于美國、韓國、日本、俄羅斯和臺灣地區(qū)的進口聚氯乙烯作出反傾銷終裁。
2004年 11月28日,天津大沽化工股份有限公司自行設計的一套20萬噸/年的聚氯乙烯生產裝置,一次性試車成功并迅速投產,標志著我國電石法聚氯乙烯生產工藝及裝備水平邁入大型化時代。
2004年 錦西化工機械(集團)有限責任公司為齊魯石化乙烯二期改造工程制造135m3聚氯乙烯聚合釜,結束我國大型聚合釜依賴進口的局面。
2006年 中國燒堿產量達到1512萬噸,位居世界首位。
2006年 國內第一套干法乙炔生產裝置,通過了山東省科技廳的技術鑒定。
2007年 中國聚氯乙烯產量達972萬噸,超過美國,成為世界第一生產大國。
2007年 中華人民共和國國家發(fā)展和改革委員會公布《氯堿(燒堿、聚氯乙烯)行業(yè)準入條件》,并于2007年12月1日開始實施。
2007年 國家標準化管理委員會公布《燒堿單位產品能耗限額》,并于2008年6月1日開始實施。
2008年 藍星(北京)化工機械有限公司生產的 nbz-2.7膜極距離子膜電解槽在河北冀衡化學和寧波東港電化開始工業(yè)化應用,新型膜極距離子膜電解槽開始在我國投運。
2009年 中華人民共和國環(huán)境保護部公布《清潔生產標準 氯堿工業(yè)(燒堿)》、《清潔生產標準 氯堿工業(yè)(聚氯乙烯)》,并于2009年10月1日開始實施。
傾銷措施。
氯堿工業(yè)發(fā)展史篇二
--與時代并進
“十一五”期間,中國氯堿工業(yè)通過技術創(chuàng)新和發(fā)展循環(huán)經濟,高能耗、高污染、高資源消耗的發(fā)展瓶頸逐漸得到了改觀,清潔生產模式基本建立。隨著“十二五”節(jié)能環(huán)保工作的深入推進,氯堿工業(yè)在未來的發(fā)展中仍面臨著巨大的挑戰(zhàn),繼續(xù)推進循環(huán)經濟和清潔生產是氯堿工業(yè)健康發(fā)展的必由之路。
1.國內氯堿化工產業(yè)的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢
1.1發(fā)展現(xiàn)狀
氯堿化工是與國民經濟發(fā)展緊密相關的基礎化工行業(yè),其產品廣泛應用于石油化工、紡織、食品加工、建材等領域。中國已成為世界氯堿大國,兩大主營產品燒堿和聚氯乙烯的產能產量已居世界之首,燒堿和聚氯乙烯的產能均占世界總產量的三分之一以上。中國已成為全球最大的氯堿生產國和消費國,裝置能力迅猛擴增,不僅對能源和資源需求快速增長,同時還帶來了嚴重的環(huán)境污染。目前我國氯堿工業(yè)仍處于成長期,未來市場潛力巨大、發(fā)展速度迅猛、前景非常廣闊。如何能夠保證我國氯堿工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展成為氯堿行業(yè)的熱點話題。按照循環(huán)經濟“減量化、再利用、資源化”的原則,強化副產物回收和綜合利用;加快技術進步,開發(fā)與推廣清潔工藝,將污染和副產物消滅在工藝中;拉伸產業(yè)鏈,實現(xiàn)上、中、下游產品和產業(yè)協(xié)調發(fā)展,實行整體資的循環(huán)利用,已成為我國氯堿工業(yè)未來發(fā)展的方向和保證。
1.2發(fā)展趨勢
聚氯乙烯是主要的耗氯產品,由于中國“富煤、貧油、少氣”的資源特點,電石法聚氯乙烯已發(fā)展成為我國聚氯乙烯生產的主流工藝,與中國氯堿工業(yè)的發(fā)展休戚相關。在煤炭石灰石和鹽資源豐富的中西部地區(qū),建設大型煤炭-電力-電石-聚氯乙烯-建材一體化裝置是氯堿工業(yè)發(fā)展的主要趨勢,也成為中國氯堿工業(yè)發(fā)展循環(huán)經濟、實現(xiàn)清潔生產的基本模式。電石法聚氯乙烯工藝過程中的乙炔氫氯化反應使用的是氯化汞觸媒,汞消減和汞污染防治已成為電石法聚氯乙烯行業(yè)亟待解決的難題,未來發(fā)展具有一定的不確定性。
我國氯堿工業(yè)未來發(fā)展的關鍵在于實現(xiàn)循環(huán)經濟,其中關鍵又在于合成和后處理技術提升,尤其是大清潔工藝開發(fā)與推廣,突破能源、資源、環(huán)境對行業(yè)的發(fā)展制約;因地制宜,利用本企業(yè)本地區(qū)的源和優(yōu)勢,進行合理規(guī)劃,形成以氯堿為龍頭的資源閉路循環(huán)系統(tǒng),提高整個行業(yè)的經濟效益和可持續(xù)發(fā)展的能力。
不同地區(qū)應根據不同情況來發(fā)展具有特色的循環(huán)經濟,以河南焦作為例,該地區(qū)煤炭資源、鋁土資源豐富,因此氯堿裝置可以實現(xiàn)煤一電一化一體化,生產燒堿用于氧化鋁、氧化鉛的生產;氯氣用于生電石法聚氯乙烯;煤炭制備焦炭,利用煤焦油回收得到萘,生產耗堿、鹽酸的2一萘酚、吐氏酸、j酸等;在利用豐富的鋁土資源生產優(yōu)質水處理劑聚合氯化鋁等;還可以利用氫氣和氯氣資源生產部分農藥間體,滿足當?shù)剞r業(yè)生產需求。
隨著國內外競爭一體化的加劇,越來越顯現(xiàn)我國氯堿企業(yè)普遍存在規(guī)模偏小、廠點多、布局不合理等缺點。以發(fā)展離子膜制堿技術為契機,通過進一步的資源、市場和資本整合,迅速做大生產規(guī)模延伸氯堿產業(yè)鏈,最大限度地降低產品成本,提高企業(yè)應對市場風險的能力,也是我國氯堿工業(yè)發(fā)展創(chuàng)新的需要。
2.循環(huán)經濟產業(yè)鏈和廢棄物資源化利用網絡的有機結合2.1廢渣處理
電石渣和鹽泥是中國氯堿工業(yè)的主要固體污染物。電石渣制水泥技術在中國取得了成功,為電石法聚氯乙烯大型化發(fā)展創(chuàng)造了條件。尤其是干法乙炔配套電石渣新型干法水泥技術,節(jié)能節(jié)水效果顯著,經濟效益明顯。同時電石渣可作為濕法或者干法脫硫的脫硫劑,脫硫成本低、效率高,中小氯堿企業(yè)可將其作為實現(xiàn)綜合利用的主要方向之一。通過膜法除硝技術,不僅從源頭減少鹽泥的產生量,而且可進一步將鹽泥加工成高品質的芒硝產品,實現(xiàn)了鹽泥的資源化利用。
四川天一科技公司開發(fā)的psa變壓吸附回收聚氯乙烯聚合尾氣中的氯乙烯單體技術,懸浮法聚氯乙烯離心母液綜合回收利用:樂金大沽公司開發(fā)的接觸氧化和臭氧處理相結合的方法處理和回收pvc離心母液技術已經工業(yè)化運行。南京大學環(huán)境學院采用樹脂吸附法從氯化苯廢水中回收本和氯化苯,不僅回收了化工原料,同時副產鹽酸經吸附后品質提高,樹脂吸附還可以在許多氯堿下游產品廢水回收利用發(fā)揮作用,如硝基氯苯、二氯苯、間苯二酚、2-萘酚等。廣東東方鋯業(yè)利用廢硅渣生產五水偏硅酸鈉和水玻璃。
2.2廢水處理
將源頭減排和過程回收相結合,通過關鍵技術的突破,形成了水資源梯級利用網絡。關鍵技術包括乙炔上清液閉式循環(huán)工藝、聚合母液水回收利用技術和含汞廢水深度處理技術等。通過以上節(jié)水技術的集成,大幅度降低了氯堿行業(yè)的水資源消耗。
2.3廢氣治理
通過變壓吸附技術,將聚氯乙烯尾氣中的氯乙烯、乙炔和氫氣充分回收利用。尤其是將聚氯乙烯尾氣中回收的氫氣回用于氯化氫合成系統(tǒng),優(yōu)化了傳統(tǒng)氯堿平衡,大幅度減少了副產液氯量,為液氯市場缺乏的西部地區(qū)發(fā)展大型氯堿化工裝置奠定了基礎。
3.氯堿生產設備的技術性突破
3.1安邦電化20萬t/a離子膜法燒堿投產
3.2北京藍星氧陰極技術亮相綠博會
藍星(北京)化工機械有限公司與北京化工大學通過產學研合作方式,自主開發(fā)的氧陰極技術已實現(xiàn)關鍵性技術突破,在理論上可使氯堿工業(yè)達到節(jié)能40% 的效果。在2010年l2月24日舉行的2010中國綠色產業(yè)和綠色經濟高科技國際博覽會上,該氧陰極技術成為一大亮點。
3.3以海鹽為生產原料的陶瓷膜
態(tài)下運行,鹽水質量優(yōu)于離子膜制堿一次鹽水的技術指標,并且具有投資省、占地小、操作簡單等優(yōu)點。
3.3電解節(jié)能技術
1.2 t標準煤。
3.4燒堿蒸發(fā)節(jié)能降耗技術
運用新技術、新工藝降低蒸汽消耗。寧夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是瑞典阿法拉伐公司開發(fā)的在國內領先的燒堿蒸發(fā)工藝和成套設備,此裝置生產連續(xù)、設備維修方便、操作簡單、單臺處理能力大,占地面積小,堿損幾乎為零,耗汽低、節(jié)能作用顯著。此工序的汽耗約占噸堿汽耗的73%。
4無汞觸媒,重中之重
提出了“十二五”期間行業(yè)加強汞污染防治的主要目標和任務:到2015年,全行業(yè)全部使用低汞觸媒,單位產品聚氯乙烯樹脂的氯化汞使用量下降50%,廢低汞觸媒回收率達到100%;高效汞回收普及率達到50%;鹽酸深度膠吸技術普及率達90%以上;全汞廢水全部采用硫氫化鈉進行無害化處理。
資源閉路循環(huán)
節(jié)能降耗———氯堿工業(yè)科學發(fā)展的必然選擇
結構調整與節(jié)能減排并舉
重點做好電石法聚氯乙烯汞污染防治方面的政策研究,參與國際汞公約制定的談判,加大力度推廣低汞觸媒的使用和無汞觸媒的研發(fā)。
綠色化、小型化、集成化是21世紀
氯堿工業(yè)的必由之路
必須把可持續(xù)發(fā)展放在十分突出的地位,堅持保護環(huán)境和保護資源的基本國策。21世紀是綠色環(huán)保世紀,綠色化工是化學工業(yè)的必然發(fā)展趨勢。
(1)用先進的、適用的技術淘汰落后技術,消除污染,保護環(huán)境,節(jié)能降耗,保護資源。隨著世界氯堿工業(yè)科技的進步,我國從國外引進了先進的離子膜法制燒堿工藝技術,大大提升了我國氯堿工業(yè)的技術水平。
①用離子膜法制燒堿先進技術于“九五”期間徹底淘汰了我國傳統(tǒng)落后的水銀法制燒堿工藝技術,制得大量高純燒堿,既大量節(jié)能和節(jié)省汞資源,又徹底消除了生產過程中產生的汞對人體的毒害和環(huán)境污染。
②用先進的離子膜法制燒堿技術淘汰我國傳統(tǒng)落后的石墨陽極隔膜法制燒堿技術,逐步取代固定盒式金屬陽極隔膜法制燒堿技術,既可大大節(jié)能降耗,又徹底消除修槽過程中鉛、瀝青、石棉等有害物質對操作人員的毒害和對環(huán)境的污染。
(2)用先進合理的原料路線轉換我國落后的原料路線,實現(xiàn)堿氯產品生產過程的綠色化,高效利用資源和能源。氯堿工業(yè)的原料路線正朝著多樣化、合理化、精細化方向發(fā)展。應大力采用先進的原料路線,以減輕和消除污染,保護環(huán)境。
①用洗滌鹽逐步取代純度低的工業(yè)鹽為原料生產燒堿,以減少鹽泥污染(生產1 t燒堿產生的鹽泥量由40~50 kg降至13),降低原鹽消耗和生產成本。
②用先進的石油乙烯法(氧氯化法)逐步轉換我國傳統(tǒng)落后的電石乙炔法pvc生產路線,既大大減少生產過程中產生的“三廢”量(生產1 t pvc產生大量含水質量分數(shù)為85%左右的電石泥漿(折合干基為2 t多),20 kg電石粉塵及10 t含硫堿性廢水),又能實現(xiàn)pvc生產原料多樣化。目前國內已有4家企業(yè)引進石油乙烯法生產技術。
③以天然氣為原料制乙炔既經濟又無污染。在我國有豐富天然氣的地區(qū),可引進部分氧化法天然氣制乙炔的先進生產技術,逐步取代生產pvc、氯丁橡膠、三氯乙烯、四氯乙烯等有機氯產品的傳統(tǒng)落后的電石乙炔法,以加強生態(tài)環(huán)境保護,合理利用資源。④用先進的甲醇氫氯化法代替?zhèn)鹘y(tǒng)的甲烷氯化法生產甲烷氯化物。甲醇原料易得,制得的甲烷氯化物產品質量高,副產氯化氫或鹽酸量少,大大減輕了污染。國內已有6家企業(yè)引進該技術。
⑤用先進的醋酸丙烯酯一丙烯醇法代替我國傳統(tǒng)落后的丙烯熱氯化法生產環(huán)氧氯丙烷,既可降低氯氣和石灰消耗50%以上,且減少醚化副反應,產品質量高;又可減少副產有機廢液量和廢水量,無副產鹽酸產生,從而可大大減輕污染,保護環(huán)境。國內某企業(yè)現(xiàn)已引進該技術。
⑥新建大型環(huán)氧丙烷裝置應采用世界先進的共氧化法原料路線取代我國傳統(tǒng)落后的氯醇法,以減少“三廢”的排放量(1 t產品產生40~80 t廢水,2 tcaa2廢渣,20~150 kg 1,2一二氯丙烷),既保護了環(huán)境,又大大減輕了對設備的腐蝕。
化率高,節(jié)省乙酸原料,且能杜絕硫磺粉等造成的環(huán)境污染 】。目前國內已有3家企業(yè)引進該技術。
⑧新建大型氯丁橡膠項目應采用國外先進的丁二烯法,逐步取代我國傳統(tǒng)的電石乙炔法,以消除電石乙炔生產過程中的“三廢”污染,保護環(huán)境,保護資源。
氯堿工業(yè)發(fā)展史篇三
今天由我來代表我們最后一組,為大家介紹現(xiàn)代氯堿工業(yè)生產技術。
首先我們先來了解什么是氯堿工業(yè)。其實氯堿工業(yè)就是指工業(yè)上用電解飽和nacl溶液的方法來制取naoh、cl2和h2,并以它們?yōu)樵仙a一系列化工產品的工業(yè)。
第一部分是氯堿工業(yè)發(fā)展概況,近20年來離子膜法氯堿生產技術得到了快速發(fā)展.……經過近幾年的高速發(fā)展,中國已經成為全球氯堿行業(yè)主要產品最重要的生產國和消費國之一。不僅如此,進出口數(shù)據所示,中國同樣正在成為全球燒堿最主要的貨源供應國家之一。
2、之后人們想到了更好的方法來將產物分開,這種方法就是我們高中就學過的隔膜電解法,原理如下圖所示,它采用多孔性的濾過式隔膜(通常是石棉)將陽極區(qū)和陰極區(qū)分開,防止兩極產物的混合。
水銀法
水銀電解槽電解室中的主要反是:
在石墨陽極或金屬陽極上: 2cl--2e-= cl2↑
3、離子膜電解法是氯堿工業(yè)在上世紀70年代中期推出的一種新工藝,原理如下圖。
缺點有:對鹽水質量要求高,增加了設備的投資;離子膜費用高,易損壞
氯堿工業(yè)發(fā)展史篇四
(1978年—2008年)
中國改革開放30年來,中國的房地產業(yè)也取得了飛速的發(fā)展,中國房地產業(yè)20年的發(fā)展史也是中國經濟發(fā)展的現(xiàn)實寫照。
2010年4月14日召開的國務院常務會議要求,對貸款購買第二套住房的家庭,貸款首付款不得低于50%,貸款利率不得低于基準利率的1.1倍。